Abdullah Zeroual
En este trabajo utilizamos la técnica MEDT para examinar la estructura, estereoselectividad y regioselectividad de la reacción de epoxidación de γ-himachaleno dando lugar a un γ-epoxihimachaleno P-1, que participa en dos canales de reacción importantes; a partir de las energías, los mapas de IRC y de espesor del estado de progreso, podemos inferir que en la reacción de oxidación, el m-CPBA participará como electrófilo sólido mediante un instrumento de un solo paso. La regioselectividad obtenida provisionalmente fue confirmada por las capacidades nucleofílicas de Parr. La selectividad lateral, específicamente α y β del doble enlace C7=C8, se anticipó utilizando la hipótesis del estado de progreso. Esta estereoselectividad está controlada dinámicamente en gran similitud con los resultados del ensayo. Las plantas representan una fuente monstruosa de átomos compuestos complejos que se abusan en las industrias aromática, agroalimentaria, medicinal y farmacéutica. La mayoría de las plantas contienen aceites esenciales; por lo tanto, se las denomina "plantas de olor dulce". Estos aceites esenciales se encuentran en muchas partes de la planta: madera, hojas, frutas, corteza, semillas y raíces. Son mezclas asombrosas que comprenden decenas o incluso más de cien compuestos, principalmente terpenos y compuestos aromáticos. Los aceites esenciales tienen numerosas actividades naturales; se utilizan por sus propiedades germicidas contra enfermedades bacterianas, por ejemplo contra las bacterias endocraneales [1] o a nivel de la microflora vaginal [2,3]. Sin embargo, también tienen propiedades citotóxicas [4] que los acercan a los germicidas y desinfectantes como agentes antimicrobianos de amplio espectro [5]. Los aceites básicos tienen propiedades antibacterianas, acción anticancerígena [6] y posibles aplicaciones en alimentos [7], los aceites básicos o sus mezclas dinámicas también podrían utilizarse como agentes protectores contra crecimientos fitopatógenos y microorganismos que atacan los alimentos básicos [8,9]. Los aceites básicos de cedro del Atlas que se forman por tres componentes, por ejemplo, α-himachaleno, β-himachaleno y γ-himachaleno Todos los cálculos de mejoras de geometría se realizaron utilizando los proyectos Gaussian 09 [10]. Las geometrías de los productos se mejoraron completamente a través de cálculos DFT utilizando el práctico B3LYP [11,12] junto con el conjunto de premisas 6-31G (d) [13]. Los estados de cambio, resultantes de los dos lados de epoxidación α y β, fueron situados en el nivel B3LYP/6-31G (d) por QST2 y QST3, su realidad fue aprobada por la presencia de una y sólo una recurrencia fantasiosa en la red de Hesse. El IRC [11] fue realizado y trazado para mostrar que el TS está muy asociado con ambos mínimos (reactivos y producto). Los impactos del diclorometano en los recuentos de energía se consideraron utilizando el modelo del continuo polarizable (PCM) creado por el grupo Tomasi [14,15] como un aspecto principal del campo de respuesta autoconfiable (SCRF) [16-18] Los valores de energías en diclorometano se determinaron con la termodinámica factual estándar a 258 C y 1 atm. El movimiento de espesor electrónico absoluto (GEDT) se determinó por medio de la medida de las cargas nucleares promedio (q), encontradas por un estudio de población característico (NPA). La lista de electrofilicidad global, [19-21] w, se concede por la siguiente ecuación Esta parte se ha dividido en dos áreas: (1) Análisis de los registros DFT globales de reactivo de la respuesta de epoxidación de γ-himachaleno para comprender la regioselectividad observada. (2) A continuación, se investigan y diseccionan las energías libres de Gibbs relativas para los propósitos fijos de la respuesta de epoxidación de γ-himachaleno. Los archivos explícitamente, μ el potencial sintético electrónico, η dureza de mezcla, ω electrofilicidad y N nucleofilicidad, se resumen en y los mapas 3D de los orbitales HOMO y LUMO del γ-himachaleno y m-CPBA se mencionan en La capacidad de sustancia electrónica del γ-himachaleno, μ = −2,56 eV, es mayor que la del m-CPBA, μ = −4,35 eV, lo que implica de esta manera que el movimiento de espesor de electrones global (GEDT) irá del γ-himachaleno al m-CPBA. El m-CPBA presenta un registro de electrofilia ω de 1,79 eV y un N de nucleofilia de 2,52 eV, siendo denominado electrófilo sólido que el N de ω del γ-himachaleno, 0,43 eV y un N de nucleofilia de 3,65 eV. Por lo tanto, el m-CPBA se considera un electrófilo sólido, mientras que el γ-himachaleno un nucleófilo sólido. Por otra parte, podemos ver a partir de que, ΔE1=4,16 menor que ΔE2=7,74 (eV) afirmando que el movimiento global de densidad electrónica irá desde el γ-himachaleno hacia el m-CPBA. Se ha establecido que a lo largo de una reacción polar con reactivos de Hilter Kilter el canal receptivo más bueno es aquel en el que se crea la asociación de dos puntos entre el punto más electrofílico del electrófilo y el punto más nucleofílico del nucleófilo. Las capacidades electrofílicas y nucleofílicas de Parr se han contabilizado como obtenidas a partir de las progresiones de densidad de electrones de giro logradas por un procedimiento GEDT creado desde el nucleófilo hacia el electrófilo. Según las capacidades de Parr, la mayor tendencia de enlace simple surge entre el punto más electrofílico y nucleofílico de los reactivos, el potencial electrostático es una característica real, una percepción física. Tiende a ser determinado computacionalmente. De hecho, incluso cuando se ha utilizado para comprender y predecir la regioselectividad. Se puede confiar en que los sitios donde V(r)>0 sean atraídos, al menos inicialmente, a la sección negativa de otros átomos, mientras que V(r)<0 predice asociaciones atractivas con la sección positiva. En esta parte, obtenemos V(r) con el utilitario de espesor B3LYP/6-31(d). Hablamos en , de la isodensidad del orbital atómico HOMO, del potencial electrostático y de los elementos nucleofílicos Parr del γ-himachaleno.La representación de la guía de isoespesor del orbital atómico HOMO de γ - himachalene muestra que el orbital HOMO es excepcionalmente denso en el doble enlace C7=C8, por lo que el ataque de un m-CPBA similar es específicamente en este doble enlace. Podemos ver a partir de y que la estimación de la guía de superficie del enlace C2=C3 y C7=C8 son -0.016 y -0.019 respectivamente, mostrando que el doble enlace C7=C8 es más nucleofílico que otro doble enlace, la forma en que esta respuesta fue regioselectiva, asimismo un examen de las capacidades nucleofílicas p_ k^-Parr en los sitios receptivos de γ-himachaleno demuestra que los átomos de carbono C7 y C8, con un valor P_k^ de 0.18 y 0.28 respectivamente, están más activados nucleofílicamente que los átomos de carbono C2 y C3, con un valor P_k^ de 0.16 y 0.19 respectivamente. Consecuentemente, el ataque se ve especialmente afectado en el enlace C7=c8 en gran concurrencia con las percepciones de prueba. Debido a la asimetría del γ-himachaleno, tenemos dos canales receptivos estereoisoméricos que dependen de la situación general del doble enlace C7=C8 (lado α y lado β). Las estimaciones de la energía libre y las de energía libre relativa de los puntos fijos implicados en la respuesta de in-epoxidación del γ-himachaleno por m-CPBA se resumen en el perfil de energía de esta epoxidación que se entrega y la guía de espesor del cambio se da en La respuesta de epoxidación del γ-himachaleno se ha investigado dentro de las figuras DFT en el nivel computacional 6-31(d). El examen de los elementos nucleofílicos de Parr del γ-himachaleno muestra que la mayor conexión ocurre entre el doble enlace C7=C8 y la iota de oxígeno O2 del m-CPBA. Una evaluación de las estimaciones de la vitalidad G y la vitalidad relativa ΔG de esta epoxidación muestra que ocurre a través de un sistema de un solo paso. La idea exotérmica de la respuesta de epoxidación hace que el desarrollo de los dos elementos estereoisoméricos P-1 y P-2 sea irreversible y, en última instancia, la posición del lado α (P-1) se prefiere activamente en gran concurrencia con el resultado exploratorio.El ataque se ve especialmente afectado tan pronto como sea posible la seguridad C7=c8 en gran concurrencia con las percepciones de prueba. Debido a la asimetría del γ-himachaleno, tenemos dos canales receptivos estereoisoméricos que dependen de la situación general del doble enlace C7=C8 (lado α y lado β). Las estimaciones de la energía libre y las de energía libre relativa de los puntos fijos involucrados en la respuesta de in-epoxidación del γ-himachaleno por m-CPBA se resumen en el perfil de energía de esta epoxidación se entrega y la guía de espesor del cambio se da en La respuesta de epoxidación del γ-himachaleno se ha investigado dentro de las figuras DFT en el nivel computacional 6-31(d). El examen de los elementos Parr nucleofílicos del γ-himachaleno muestra que la mayor conexión ocurre entre el doble enlace C7=C8 y la iota de oxígeno O2 del m-CPBA. Una evaluación de las estimaciones de la vitalidad G y la vitalidad relativa ΔG de esta epoxidación muestra que ocurre a través de un sistema de un solo paso. La idea exotérmica de la respuesta de epoxidación hace que el desarrollo de los dos elementos estereoisoméricos P-1 y P-2 sea irreversible y, en última instancia, la posición del lado α (P-1) se prefiere activamente en gran concurrencia con el resultado exploratorio.El ataque se ve especialmente afectado tan pronto como sea posible la seguridad C7=c8 en gran concurrencia con las percepciones de prueba. Debido a la asimetría del γ-himachaleno, tenemos dos canales receptivos estereoisoméricos que dependen de la situación general del doble enlace C7=C8 (lado α y lado β). Las estimaciones de la energía libre y las de energía libre relativa de los puntos fijos involucrados en la respuesta de in-epoxidación del γ-himachaleno por m-CPBA se resumen en el perfil de energía de esta epoxidación se entrega y la guía de espesor del cambio se da en La respuesta de epoxidación del γ-himachaleno se ha investigado dentro de las figuras DFT en el nivel computacional 6-31(d). El examen de los elementos Parr nucleofílicos del γ-himachaleno muestra que la mayor conexión ocurre entre el doble enlace C7=C8 y la iota de oxígeno O2 del m-CPBA. Una evaluación de las estimaciones de la vitalidad G y la vitalidad relativa ΔG de esta epoxidación muestra que ocurre a través de un sistema de un solo paso. La idea exotérmica de la respuesta de epoxidación hace que el desarrollo de los dos elementos estereoisoméricos P-1 y P-2 sea irreversible y, en última instancia, la posición del lado α (P-1) se prefiere activamente en gran concurrencia con el resultado exploratorio.
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