Abstracto

Química industrial 2017: Pequeñas moléculas orgánicas como catalizadores para reacciones aldólicas directas asimétricas en medios acuosos: un enfoque de química verde para aplicaciones industriales - Kartick C Bhowmick

 Kartick C. Bhowmick Universidad de Texas en San Antonio, Estados Unidos  

 Como la organocatálisis en medios acuosos es una de las áreas de investigación más comprometidas en la combinación desviada. Las reacciones de formación de enlaces carbono-carbono desviados involucran el área focal en el campo de la mezcla orgánica de Hilter Kilter, donde la reacción aldólica es la inmensamente estudiada. Una amplia gama de materiales orgánicos inteligentes, incluida la prolina y sus derivados, han resultado ser impulsos efectivos para las reacciones aldólicas desviadas. Últimamente, se ha prestado más atención al desarrollo de organocatalizadores para las reacciones aldólicas directas desviadas en agua, ya que presenta algunas propiedades notables, que incluyen una gran densidad de energía fuerte, alta presión superficial, efecto hidrofóbico y, en particular, es naturalmente generoso en solubilidad. El desarrollo de reacciones aldólicas directas organocatalizadas de Hilter Kilter en medios acuosos, por ejemplo, un pequeño organocatalizador, la hidrazida de L-prolina, se ha utilizado para la reacción aldólica desviada directa de diferentes cetonas con aldehídos aromáticos a temperatura ambiente en proximidad de algunos aditivos corrosivos. En esta reacción se utilizó un apilamiento de 10 mol% del álcali y del ácido p-toluenosulfónico como sustancia añadida, y se pudieron lograr grandes rendimientos (hasta 99%), con altas diastereoselectividades de α/syn (hasta 95:5) y enantioselectividades (hasta >99,9%) en medios líquidos. Otro nuevo organocatalizador, obtenido a partir de 4-hidroxi-L-prolina y ácido abiético, se utilizó para reacciones aldólicas entre aldehídos aromáticos subcamados y diferentes cetonas en presencia de tres sustancias añadidas de ácido en medios acuosos. Los productos aldólicos de comparación se obtuvieron en altos rendimientos de reacción (hasta 99%) con altas diastereoselectividades de α/syn (hasta 94%) y enantioselectividades (>99,9%). El apilamiento de álcali se redujo hasta tan solo 1 mol% y, esencialmente, las reacciones aldólicas se observaron como extremadamente rápidas en agua. A pesar de la mejora de los organocatalizadores anteriores, se investigó el efecto de algunas sustancias añadidas corrosivas en la reacción aldólica directa torcida catalizada por un organocatalizador C2-simétrico en medios acuosos. Se ha obtenido una serie de organocatalizadores altamente eficaces a partir de aminoácidos naturalmente disponibles para completar la reacción aldólica directa enantioselectiva tanto en medios naturales como acuosos. Los productos aldólicos se adquirieron en altas diastereoselectividades (hasta 99:1) y enantioselectividades (hasta >99% ee) para una gama más amplia de sustratos utilizando 1 mol % de un impulso. Los resultados muestran que las características auxiliares de los organocatalizadores desempeñan un papel vital en la obtención de una alta virtud óptica de los aductos aldólicos en un medio acuoso. Además, se ha descrito el papel del agua en el aumento de la velocidad y la enantioselectividad de la reacción. Además, los productos aldólicos se han utilizado en la mezcla de aminoalcoholes quirales que actúan como intermediarios útiles para elaborar productos naturales complejos.Su investigación se centra en el desarrollo de organocatálisis asimétrica para reacciones de formación de enlaces carbono-carbono en medios acuosos. Su investigación sobre el desarrollo de pequeñas moléculas orgánicas como organocatalizadores para la reacción aldólica directa tuvo un impacto significativo en el campo de la organocatálisis asimétrica. Ha desarrollado muchas moléculas orgánicas ópticamente puras que catalizan eficientemente las reacciones aldólicas directas con gran rendimiento y selectividad en medios acuosos. Su metodología recientemente desarrollada reemplazó el uso de solventes orgánicos volátiles y catalizadores metálicos peligrosos en reacciones aldólicas asimétricas, contribuyendo así enormemente al desarrollo de la síntesis orgánica sustentable kartickb@yahoo.com