Abstracto

Congreso de química: 2019 - Síntesis en un solo recipiente catalizada con oro de oxazoles sustituidos a partir de alcoholes y amidas 3-trimetilsililpropargílicos - Nobuyoshi Morita

Nobuyoshi Morita Profesor adjunto de la Universidad Farmacéutica Showa (Japón)  

El oxazol es un motivo estructural en una gran cantidad de productos naturales y compuestos biológicamente activos. Entre los numerosos procedimientos reportados para la síntesis de oxazoles sustituidos, la cicloisomerización de amidas propargílicas a oxazoles sustituidos ha atraído mucha atención. Por otro lado, la síntesis en un solo recipiente de oxazoles sustituidos directamente a partir de alcoholes y amidas propargílicos a través de amidas propargílicas como intermediarios sigue siendo una tarea desafiante, aunque tanto la sustitución propargílica como la cicloisomerización posterior podrían proceder de manera efectiva bajo las mismas condiciones de reacción. En este artículo, presentamos la síntesis en un solo recipiente de oxazoles sustituidos por sustitución propargílica catalizada por oro seguida de cicloisomerización promovida por el efecto estabilizador del catión β del átomo de silicio de alcoholes 3-trimetilsilil propargílicos. En química, una síntesis en un solo recipiente puede ser una estrategia para mejorar la eficiencia de una reacción mediante la cual un reactivo se somete a reacciones químicas sucesivas en un solo reactor. Esto es a menudo muy deseado por los químicos porque evitar un largo proceso de separación y purificación de los compuestos químicos intermedios puede ahorrar tiempo y recursos al tiempo que aumenta el rendimiento químico. Un ejemplo de una síntesis de un solo recipiente es la síntesis total de tropinona o la síntesis de indol de Gassman. Las síntesis secuenciales de un solo recipiente suelen utilizarse para generar incluso objetivos complejos con múltiples estereocentros, como el oseltamivir, lo que puede acortar significativamente la cantidad de pasos necesarios en general y tener importantes implicaciones comerciales. Una síntesis secuencial de un solo recipiente con reactivos añadidos a un reactor de uno en uno y sin elaboración se denomina también síntesis telescópica. En uno de estos procedimientos, la reacción de 3-N-tosilaminofenol I con acroleína II produce una quinolina III sustituida con hidroxilo a través de 4 pasos secuenciales sin elaboración de los productos intermedios. El oxazol es el compuesto original de una gran clase de compuestos orgánicos aromáticos heterocíclicos. Estos son azoles con un oxígeno y un nitrógeno separados por un carbono. Los oxazoles son compuestos aromáticos pero menos que los tiazoles. El oxazol puede ser una base débil; su ácido conjugado presenta un pKa de 0,8, en comparación con 7 para el imidazol. La síntesis de Robinson-Gabriel por deshidratación de 2-acilaminocetonas. La síntesis de oxazol de Fischer a partir de cianhidrinas y aldehídos. La reacción de Bredereck con α-halocetonas y formamida. La reacción de Van Leusen con aldehídos y TosMIC En química, una amida, también denominada amida orgánica o carboxamida, puede ser un compuesto con la fórmula general RC(=O)NR′R″, donde R, R′ y R″ representan grupos orgánicos o átomos de hidrógeno. El grupo amida se denomina enlace peptídico cuando forma parte de la cadena principal de una proteína, y enlace isopeptídico cuando se encuentra en una cadena lateral, como en los aminoácidos asparagina y glutamina. A menudo se lo considera un derivado de un ácido RC(=O)OH con el hidroxilo –OH reemplazado por un grupo amino –NR′R″; o,equivalentemente, un grupo acilo (alcanoilo) RC(=O)– unido a un grupo amina. Ejemplos comunes de amidas son la acetamida H3C–CONH2, la benzamida C6H5–CONH2 y la dimetilformamida HCON(–CH3)2. Las amidas se clasifican como primarias, secundarias y terciarias de acuerdo con si el subgrupo amina tiene la forma –NH2, –NHR o –NRR′, donde R y R′ son grupos distintos del hidrógeno. [no verificado en el cuerpo] El núcleo –C(=O)N= de las amidas se denomina grupo amida (específicamente, grupo carboxamida). Las amidas son omnipresentes en la naturaleza y la tecnología. Las proteínas y plásticos importantes como el nailon, la aramida, el twaron y el kevlar son polímeros cuyas unidades están conectadas por grupos amida (poliamidas); estos enlaces se forman fácilmente, confieren rigidez estructural y resisten la hidrólisis.