Abstracto

Congreso de Química: 2018 Química de oxidación de complejos de difenóxido de metales del grupo 10 - Yuichi Shimazaki

 Ã¯Â»Â¿Yuichi Shimazaki

 En los últimos años se ha investigado activamente la química de los complejos de metales de transición con actividad redox y ligandos prorradicales y sus estructuras electrónicas detalladas. En ocasiones, el estado de valencia “experimental” de los complejos metálicos es diferente del estado de oxidación “formal”, especialmente en las especies que tienen ligandos con actividad redox. Esta diferencia también se puede observar en sistemas biológicos, como el radical p-catión de porfirina de hierro(IV) en algunas proteínas hemo y el radical fenoxilo de cobre(II) en la galactosa oxidasa (GO). Muchos esfuerzos para la determinación del número de oxidación experimental han estado cerca del objetivo del “estado de oxidación verdadero” en varios complejos metálicos oxidados con ligandos con actividad redox. Dependiendo de las energías relativas de los orbitales redoxactivos, los complejos metálicos con los ligandos con actividad redox existen en dos descripciones limitantes, ya sea un radical metal-ligando (Mn+(L•)) o un complejo metálico de alta valencia (M(n +1)+(L-)). Los mecanismos de reacción de los catalizadores artificiales y biológicos dependen de las estructuras electrónicas de los intermediarios de alta valencia. Sin embargo, las caracterizaciones estructurales geométricas y electrónicas de las especies de alta valencia han sido raras debido a su estabilidad. Recientemente, algunos complejos artificiales de radicales metal-fenoxilo como modelos de GO se han sintetizado y caracterizado con mediante éxito la estructura cristalina de rayos X. Los complejos de metal-fenolato oxidados de un electrón mostraron varias estructuras electrónicas dependiendo de pequeñas perturbaciones, como la sustitución del anillo de fenolato y el efecto quelato de los ligandos de fenolato, etc. En esta presentación, me centraré en las estructuras cristalinas de rayos X de los complejos de metal(II)-fenolato oxidados de uno y dos electrones (Ni(II). ), Pd(II), Pt(II) y Cu(II)) con ligandos de base de Schiff de conjuntos de donantes 2N2O. Se discutirán especialmente las relaciones de estructura electrónica y geométrica, como las diferencias entre los complejos de radicales metal-fenoxilo y fenolato metálico de alta valencia, y el efecto de los diferentes lugares de oxidación del electrón radical sobre los ligandos en formas oxidadas. La oxidación es la reacción de una molécula, un átomo o un ion durante una pérdida de electrones. Cuando ocurre la oxidación, la molécula del estado de oxidación, el átomo o el ion, aumentan. El proceso inverso se llama reducción, que ocurre cuando un electrón gana o un átomo del estado de oxidación disminuye. La oxidación en la que está involucrado el oxígeno es siempre el término de la definición moderna de oxidación. Sin embargo, hay otra definición antigua de hidrógeno que se puede encontrar en los textos de química orgánica. Esta es la opuesta a la definición de oxígeno, por lo que puede ser confusa. Aún así es bueno estar al tanto.Un significado antiguo de oxidación cuando se agrega a un compuesto. De hecho, el oxígeno gaseoso (O2) fue el primer agente oxidante conocido. Si bien agrega oxígeno a un compuesto a menudo cumple con los criterios de pérdida de electrones y aumento del estado de oxidación, la definición de oxidación se ha ampliado para incluir. Las reacciones electroquímicas son excelentes ejemplos de reacciones de oxidación. Cuando se coloca un alambre de cobre en una solución que contiene iones de plata, los electrones se transfieren del cobre metálico a los iones de plata. El cobre metálico se oxida. Los filamentos metálicos de plata crecen en el alambre de cobre mientras los iones de cobre se liberan en la solución. Una vez que se ha dicho al electrón y se han producido las reacciones, se produce un tipo de reacción química en la que se produce oxidación y reducción que se denomina reacción redox, que significa reducción-oxidación. La oxidación en la que interviene el oxígeno es siempre el término de la definición moderna de oxidación. Sin embargo, existe otra definición antigua de hidrógeno que se puede encontrar en los textos de química orgánica. Esta es la opuesta a la definición de oxígeno, por lo que puede resultar confusa. Aun así, es bueno tenerla en cuenta. Según esta definición, la oxidación es la pérdida de hidrógeno, mientras que la reducción es la ganancia de hidrógeno.