Abstracto

Congreso de química: 2018 Generación in situ asistida por ácido nítrico de BrOH: un catalizador selectivo para la oxidación de alcoholes bencílicos - Subbarayappa Adimurthy

 Subbarayappa Adimurthy 

 La oxidación aeróbica es catalizada por ácido hipobromado generado in situ por ácido nítrico (15% en moles %) a alcoholes bencílicos en los que el metal se describe sin condiciones acuosas. El ácido nítrico juega un papel doble como donante de "H +" y como oxidante secundario para convertir el bromuro en una especie reactiva (BrOH) en presencia de oxígeno molecular. La oxidación de alcoholes a compuestos carbonílicos es una de las transformaciones más importantes y fundamentales de grupos funcionales en la química orgánica sintética. Hasta la fecha, se han desarrollado muchos métodos catalíticos excelentes para la oxidación de alcoholes bencílicos. La oxidación es catalizada por un metal de transición o un radical nitroxilo de alcoholes a aldehídos o cetonas. Los catalizadores metálicos alternantes, especies halogenadas (Cl, Br e I) se utilizan con frecuencia para la oxidación de alcoholes. Se han informado numerosos métodos para la oxidación de alcoholes con una cantidad variable (2 a 40 moles %) de bromo o catalizadores basados ??en bromo. Además, existen halógenos o derivados de haluros útiles como compuestos de bromo y yodo oxihalogenados. y N-halosuccinimidas. se reportan para la oxidación de alcoholes. La oxona se ha utilizado como un oxidante atractivo y ofrece varias ventajas como naturaleza no tóxica, adición controlada, estabilidad, fácil manejo y facilidad de transporte. Sin embargo, el oxígeno molecular y el H2O2 acuoso son más ecológicos y económicos que los oxidantes. La mayoría de los protocolos de oxidación de alcoholes se basan en catalizadores de metales de transición, que sufren múltiples limitaciones, como atmósfera de reacción inerte, catalizador de temperatura, metales preciosos de alto costo, el uso de co-catalizadores y la eliminación de reacciones. con baja aceptación ambiental. Por otro lado, todos los productos químicos y reactivos disponibles comercialmente se utilizaron sin purificación adicional, a menos que se indique lo contrario. Los espectros de RMN de 1 H y 13 C se registraron a 200 y 125 MHz. Los espectros se registraron en CDCl3 como disolvente. La multiplicidad ha sido la siguiente: s (singlete); d (doblete); t (triplete); m (multiplete); dd (doblete de dobletes), sp (septeto), etc. y las constantes de acoplamiento (J) se dieron en Hz. Los desplazamientos químicos se informan en ppm en relación con el TMS como estándar interno. Los valores delta de RMN 1H y RMN 13C corresponden a un disolvente deuterado CDCl3. Las reacciones de The Progress se monitorearon mediante cromatografía de capa fina (TLC). Todos los productos se purificaron mediante cromatografía en columna utilizando gel de sílice de 100 a 200 mallas utilizando hexano. En un matraz de fondo redondo de 25 ml, se colocaron 2 mmol de alcohol bencílico (1a), 10 mol% de par NaBr / NaBrO3 5: 1 y 2 ml de dioxano / agua (10: 1). A este matraz de reacción, se agregó 15 mol% de HNO3 (27 mg). El matraz de reacción se colocó en un baño de aceite a 80 °C con un condensador y se mantuvo bajo agitación durante 12 horas, después de lo cual la mezcla de reacción se dejó a temperatura ambiente, luego se extrajo con 3 x 25 ml de ac'etilo y se secó sobre sulfato de sodio anhidro.Eliminación del disolvente a presión reducida, el residuo que quedó se sometió a cromatografía en columna sobre gel de sílice (200-400) y hexano/acetato de etilo como eluyente, lo que dio un rendimiento de isol% de benzaldehído. Un posible mecanismo para la transformación actual. El bromuro-bromato y el ácido (H+) generan bromo in situ, en condiciones acuosas, que son desproporcionados con respecto a HBr y BrOH. Se ha descubierto que el BrOH actúa como un agente oxidante suave y selectivo para varios sustratos orgánicos. El alcohol bencílico se utiliza como disolvente general para tintas, ceras, lacas, pinturas, lacas y revestimientos de resina epoxi. Por lo tanto, se puede utilizar en decapantes de pintura, especialmente cuando se combina con potenciadores de viscosidad compuestos para promover el uso de superficies pintadas. Es un precursor de una variedad de ésteres y éteres, utilizados en las industrias del jabón, los perfumes y los aromas. Por ejemplo. benzoato de bencilo, salicilato de bencilo, cinamato de bencilo, éter dibencílico, ftalato de butilo de bencilo. También se utiliza en líquidos electrónicos para mejorar los cigarrillos electrónicos a los ahorradores. Cuando se aplica a la piel dañada o las membranas mucosas con una concentración del 10%, actúa como un anestésico local y un agente antimicrobiano. Se puede utilizar como desengrasante en productos de limpieza de alfombras. Como disolvente de teñido, lo más probable es que sea el proceso de teñido de lana, nailon y cuero. También se utiliza como revelador de películas fotográficas y como repelente de insectos. El alcohol bencílico tiene casi el mismo índice de refracción que el cuarzo y la fibra de lana. Si un objeto de cuarzo transparente se sumerge en alcohol bencílico, se vuelve casi invisible. Esta prueba se utilizó para determinar de forma no destructiva si un objeto es en realidad un cuarzo.El alcohol bencílico tiene casi el mismo índice de refracción que el cuarzo y la fibra de lana. Si un objeto de cuarzo transparente se sumerge en alcohol bencílico, se vuelve casi invisible. Esta prueba se utilizó para determinar de forma no destructiva si un objeto es en realidad un cuarzo.El alcohol bencílico tiene casi el mismo índice de refracción que el cuarzo y la fibra de lana. Si un objeto de cuarzo transparente se sumerge en alcohol bencílico, se vuelve casi invisible. Esta prueba se utilizó para determinar de forma no destructiva si un objeto es en realidad un cuarzo.