Abstracto

Congreso de Química: 2016 Síntesis mejorada por microondas de derivados de tiobenzamidas mediante reacción de Willgerodt-Kindler en catálisis ácida heterogénea con montmorillonita K-10 - Hyacinthe F. Agnimonhan

 Jacinto F. Agnimonhan

 Uno de los métodos sintéticos más utilizados para la obtención de tioamidas es la reacción de Willgerodt-Kindler (WK). Esta reacción es más atractiva en los métodos de síntesis catalítica. La mezcla de reacción catalizada por ácido ha sido reciclada al menos dos veces (02) sin ninguna pérdida de actividad. La simplicidad operativa, los tiempos de reacción de corte, los eventos productivos y las condiciones ambientales benignas se encuentran entre las ventajas de este protocolo, respetando así los principios de la química verde. Entre las tioamidas sintetizadas, el ácido 4-(morfolina-4-carbonotioil)benzoico (h) es una nueva molécula que, hasta donde sabemos, nunca se había sintetizado antes. Obtuvimos un rendimiento del 68%. En resumen, podemos concluir que la catalización en condiciones ácidas con montmorillonita heterogénea K-10 es favorable para la reacción de Willgerodt-Kindler para compuestos carbonílicos. Las estructuras de las tioamidas sintetizadas se caracterizaron y confirmaron mediante espectrometría de masas de alta resolución (HRMS) y resonancia magnética nuclear (RMN) 1D y 2D (COZY, HSQC, HMBC). nunca se ha sintetizado antes. 68% del rendimiento que recibimos. En resumen, podemos concluir que los compuestos carbonílicos para la reacción de Willgerodt-Kindler son montmorillonita K-10 con el heterogéneo para catalizar las condiciones ácidas. Las estructuras de las tioamidas sintetizadas se caracterizaron y confirmaron mediante espectrometría de masas de alta resolución (HRMS) y resonancia magnética nuclear (RMN) 1D y 2D (COZY, HSQC, HMBC). nunca se ha sintetizado antes. 68% del rendimiento que recibimos. En resumen, podemos concluir que los compuestos carbonílicos para la reacción de Willgerodt-Kindler son montmorillonita K-10 con el heterogéneo para catalizar las condiciones ácidas. Las estructuras de las tioamidas sintetizadas se caracterizaron y confirmaron mediante espectrometría de masas de alta resolución (HRMS) y resonancia magnética nuclear (RMN) 1D y 2D (COZY, HSQC, HMBC). En los últimos años, las tioamidas se han encontrado a menudo en la literatura sobre intermediarios como la química medicinal y biológica, pero también en heterociclos que contienen azufre de preparación para la síntesis orgánica. La síntesis de derivados de tioamida ha atraído tanta atención que muchos investigadores y muchos métodos sintéticos han desarrollado la reacción de Willgerodt-Kindler (WK) validada. La reacción de Willgerodt-Kindler es un método bien conocido para la síntesis de tioamidas. La presencia de azufre en una amina con el compuesto carbonílico de condensación. Esta reacción WK tiene mala reputación, con un largo tiempo de reacción, condiciones de reacción difíciles y la formación de sulfuro de hidrógeno (gas) que es tóxico para los humanos y el medio ambiente. La aplicación del catalizador de montmorillonita K-10 a esta reacción en la síntesis de 1-morfolino-2-(naftaleno-1-il) etanotiona, concluye que la catálisis ácido-base de las condiciones mejora la reacción de WK de compuestos cetónicos.Nuestro grupo de trabajo utiliza este catalizador K-10 en una reacción de Willgerodt-Kindler bajo compuestos de arilaldehído asistidos por microondas. Recientemente hemos publicado un estudio sobre la síntesis de la reacción de Willgerodt-Kindler con catálisis ácida en K-10 y DMF como disolvente para fenil (morfolino) metanationa y dimetilaminofenil (morfolino) metano. Cabe señalar que el uso de un disolvente polar aprótico como el DMF optimiza esta reacción mediante el uso de microondas para reducir el tiempo de reacción del sulfuro de hidrógeno y la reducción de las reacciones obtenidas a partir de fenil (morfolino) metanationa. La síntesis se llevó a cabo bajo una irradiación de microondas de un horno microondas doméstico con "Brandt tipo MB 18 T (940 W, 2450 MHz)" sin ninguna modificación. La evolución de los reactivos en productos se evaluó mediante cromatografía en capa fina (TLC). Esta TLC se llevó a cabo en placas de sílice (gel de sílice 60 F254 Merck TCL) con una mezcla de hexano y acetato de etilo en proporción (v/v, 6/4) y luego longitud de onda con luz ultravioleta (UV). λ = 254 nm. Todos los compuestos reportados aquí fueron purificados por cromatografía en columna de sílice (63–160 μm). Las tioamidas sintetizadas y purificadas del punto de fusión se llevan a cabo en un aparato de fusión de tipo electrotérmico 1A 9000 antes de la caracterización y confirmación de su estructura por métodos de análisis espectral (MS, 1 D NMR). Catalizador K-10: Montmorillonita K-10 También Conocida Como Terre de Sommières La Montmorillonita K-10 es una arcilla comercial obtenida a partir de la acidificación de la montmorillonita natural perteneciente a la familia de los filosilicatos de fórmula, 3(Al,Mg)2Si4O10(OH)2•nH2O. Se obtiene de Sigma Chemical Corporation. Método A: Catálisis sin: A una mezcla (5 mmol) de aldehído y morfolina (0,63 ml, 7,5 mmol), agitando, se añaden 15 ml de DMF (el disolvente). A la mezcla con agitación, se añade azufre (0,26 g, 8 mmol). A continuación, el horno microondas se irradia a un plato giratorio hasta que el agregado es de color marrón. Después de enfriar a temperatura ambiente, la mezcla se vierte en una solución de acetato de etilo para permitir la eliminación del azufre por simple filtración. El filtrado obtenido se trató con 100 ml de ácido clorhídrico (0,1 M) para protonar el exceso de amina, luego con 100 ml de solución saturada de NH4Cl y finalmente se lavó con 2 x 100 ml de agua destilada. El MgSO4 se concentró por evaporación sobre secado después de la fase orgánica. El MgSO4 se concentró por evaporación sobre secado después de la fase orgánica. Los cristales se formaron a partir de alcohol etílico recristalizado a 95 °. Para eliminar todos los rastros de azufre en el producto, en lugar de recristalizar, la tioamida se lava con hexano si esta tioamida es insoluble; de ??lo contrario, se realiza una cromatografía en columna. La fase móvil se utiliza en una mezcla de hexano y acetato de etilo (v / v, 6/4) para obtener un 18-26% de rendimientos. se realiza una cromatografía en columna. Método B: Catálisis con K-10: Para una mezcla (5 mmol) de aldehído y morfolina (0,63 mL, 7.5 mmol) se agita, se añaden 15 mL de DMF (el disolvente), luego 0,35 g de K-10 y azufre (0,26 g). , 8 mmol). Luego se irradia el horno microondas a un plato giratorio hasta que el agregado sea marrón. Después de enfriar a temperatura ambiente, la mezcla se vierte en una solución de acetato de etilo para permitir la eliminación del azufre y la filtración simple por K-10. El mismo procedimiento de tratamiento seguido de purificación como se describe en el Procedimiento A proporciona del 34 al 68% de los rendimientos con productos de búsqueda. La mezcla de reacción de los métodos A y B en un horno microondas se irradió durante 10-15 minutos a 940 W de acuerdo con el siguiente esquema: 10 o 15 irradiaciones de 1 min espaciadas 20 segundos para agitación, posiblemente enfriamiento y retorno al horno, para controlar mejor una ebullición demasiado marcada. El método B se describe mediante un método similar por Agnimonhan et al. [8]. La temperatura de la mezcla de reacción está entre 138 y 143 °C. Los métodos de síntesis catalítica son moléculas bioactivas para la búsqueda en una búsqueda. Estos métodos deben reflejar los nuevos requisitos de la legislación ambiental. La química verde de cumplir con este requisito mediante derivados de benzaldehído a partir de tiobenzamidas de la síntesis de montmorillonita K-10, un catalizador ácido sólido con irradiación de microondas bajo la reacción de Willgerodt-Kindler. El catalizador sólido K-10 no solo está optimizado para esta reacción, sino que puede reciclarse al menos dos (02) sin perder su reactividad.