Abstracto

Oxidación de piperazinas por bromamina-B en un medio tampón ácido: un estudio cinético y mecanístico.

Chandrashekar, BM Venkatesha, S Ananda y Netkal M Made Gowda

Se ha investigado la cinética de oxidación de la piperazina y sus derivados, 1-metilpiperazina y 1-etilpiperazina, por N-sodio-N-bromobencenosulfonamida o bromamina-B (BAB) en un tampón de pH 4,0 a 303 K. La velocidad de reacción muestra una dependencia de primer orden en [BAB]0 y [Piperazina]0, y una dependencia de orden fraccional inversa en [H+]. Las adiciones de producto de reacción, bencenosulfonamida o iones bromuro y la variación de la fuerza iónica del medio no tienen influencia en la velocidad de reacción. La reacción se ha estudiado a diferentes temperaturas y se han calculado los parámetros de activación. Se ha propuesto un mecanismo general consistente con los datos cinéticos anteriores y se ha derivado la ley de velocidad. Se han evaluado las constantes de protonación de la piperazina y sus derivados sustituidos. La correlación de Hammett del efecto sustituyente muestra una relación lineal de energía libre con ï ² = -0,75, lo que indica que los centros donadores de electrones mejoran la velocidad de reacción. Una temperatura isocinética de ï ¢ = 393 K indica que los factores de entalpía controlan la velocidad de reacción.